樣品體積指頂部空間樣品瓶中的樣品體積，有時(shí)也指進(jìn)入氣相色譜儀的樣品體積 。事實(shí)上，后者應(yīng)該稱為注射量。在自動(dòng)頂空氣相色譜分析中，進(jìn)樣量是通過(guò)進(jìn)樣時(shí)間（壓力平衡系統(tǒng)）或定量管（壓力控制定量管系統(tǒng)）來(lái)控制的，它還受溫度和壓力等因素的影響。
實(shí)際上，頂空GC分析中絕對(duì)進(jìn)樣量沒(méi)有多大意義，重要的是進(jìn)樣量的重現(xiàn)性，只要能保證進(jìn)樣條件的完全重現(xiàn)，也就保證了重現(xiàn)的進(jìn)樣量。即使在定量分析中，一般也不需要知道絕對(duì)進(jìn)樣量的數(shù)值。頂空樣品瓶中的樣品體積對(duì)分析結(jié)果影響很大，因?yàn)樗苯記Q定相比β。其數(shù)據(jù)方程：對(duì)于一個(gè)給定的氣液平衡系統(tǒng)，K和Co為常數(shù)，β與頂空氣體中的濃度成正比。也可是說(shuō)，樣品體積Vs增大時(shí)，β減小，Cg增大，因而靈敏度增加。但對(duì)具體的樣品體系，還要看K的大小。
換句話說(shuō)，Kβ時(shí)，樣品體積的改變對(duì)分析靈敏度影響很小。而當(dāng)Kβ時(shí)，影響就很大。比如，分析水溶液中的二氧六環(huán)和環(huán)己烷，用20ml的樣品瓶在60℃平衡。此時(shí)二氧六環(huán)的K為642，而環(huán)己烷則為0.04。當(dāng)樣品量由1ml變?yōu)?ml時(shí)，二氧六環(huán)的分析靈敏度（峰面積）只提高了1.3%，而環(huán)己烷卻提高了452%。所以，樣品量要依據(jù)樣品體系的性質(zhì)來(lái)確定。
與樣品量有關(guān)的另一個(gè)問(wèn)題是其重現(xiàn)性。因?yàn)殪o態(tài)頂空GC往往只從一個(gè)樣品瓶中取樣一次，要做平行實(shí)驗(yàn)時(shí)，則需要制備幾份樣品分別置于不同樣品瓶中。這時(shí)每份樣品的體積是否重現(xiàn)也影響分析結(jié)果。待測(cè)組分的分配系數(shù)越?。ㄔ谀巯嘀械娜芙舛仍酱螅?，樣品體積波動(dòng)所造成的結(jié)果誤差就越大；反之，分配系數(shù)越大，這種影響就越小。
然而，在實(shí)際工作中，樣品體系的分配系數(shù)往往是未知的，所以我們建議每個(gè)樣品的體積應(yīng)該始終保持一致。對(duì)于特定的分析，樣品體積還與樣品瓶的容積有關(guān)。樣品體積的上限是充滿樣品瓶容積的80%，以便有足夠的頂部空間體積進(jìn)行取樣。樣品瓶體積的50%通常用作樣品體積。有時(shí)只使用幾微升樣品。樣品性質(zhì)、分析目的和方法是決定樣品體積的主要因素。
