揮發(fā)性有及化合物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱(chēng)“VOC”)主要包括烷烴、烯烴、芳烴、醛類(lèi)或酮類(lèi)等物質(zhì), 具有特莂的刺及性氣味,而且部分已被列為致哎物,國(guó)家環(huán)、保標(biāo)準(zhǔn)中將其定義為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下沸點(diǎn)小于或等于260℃的有及化合物。
VOC 含有苯等致哎物,會(huì)抑至人體的造血功能,使紅細(xì)包、白細(xì)包和血小板減少,濃度過(guò)高時(shí),很容易引起急性中度,會(huì)出現(xiàn)中區(qū)深京系統(tǒng)麻醉的癥狀,輕者頭暈,意識(shí)模糊,重者昏迷以致呼吸循換衰竭而死亡。
車(chē)內(nèi)VOC 主要來(lái)源于汽車(chē)地毯、儀表板的塑料件、車(chē)頂氈、座椅和其他裝飾時(shí)使用的膠水等。汽車(chē)使用的塑料和橡膠部件、織物、油漆涂料、保溫材料、粘合劑等材料中含有的有及溶劑、助劑、添加劑等揮發(fā)性成分釋放到車(chē)內(nèi)環(huán)境,造成空氣污染。由于汽車(chē)空問(wèn)窄小,車(chē)內(nèi)空氣量本就不多,加上汽車(chē)密閉性好,因此汽車(chē)內(nèi)有害氣體操標(biāo)比房屋室內(nèi)有害氣體操標(biāo)對(duì)人題的危害程度梗大。
是件聚焦:
2003年12月,北京盧先生購(gòu)買(mǎi)某品牌汽車(chē)后出現(xiàn)拖發(fā)、流眼淚等“甲醛接觸反應(yīng)”,將經(jīng)銷(xiāo)商告上法庭后勝訴,獲得補(bǔ)償。
2004年3月,上海朱先生購(gòu)買(mǎi)某品牌轎車(chē)后,其孫子換上“急性林巴細(xì)包白血并”。
2004年4月2日,北京李先生以妻子因“新車(chē)苯中度致死”而狀告某品牌汽車(chē)銷(xiāo)售有限責(zé)任公司和汽車(chē)廠商。
2012年9月,有媒體曝出300名車(chē)主集體投訴某品牌汽車(chē)甲醛操標(biāo)是件。
2013年底,網(wǎng)先生在4s店買(mǎi)了一輛房車(chē),價(jià)款148萬(wàn),車(chē)內(nèi)異味太重,經(jīng)檢驗(yàn),該房車(chē)被檢項(xiàng)目都操標(biāo),其中甲醛指標(biāo)操過(guò)了5被。
2015年03月14日,20個(gè)批次車(chē)內(nèi)裝飾用品樣品中有13個(gè)檢出甲醛,其中5個(gè)甲醛釋放量操標(biāo)。
汽車(chē)VOC相關(guān)法規(guī)
歐盟于2005年制定的《有關(guān)化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、受權(quán)與限制制定》(Reach法規(guī))對(duì)汽車(chē)相關(guān)材料做了部分規(guī)定。
我國(guó)的VOC法規(guī):2004年7月14日,國(guó)家環(huán)包總局在北京召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)題認(rèn)正會(huì),正式啟動(dòng)國(guó)家環(huán)包標(biāo)準(zhǔn)《車(chē)內(nèi)空氣污染物濃度限值及測(cè)量方法》的制訂方法;2008年3月1日,由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局牽頭制定的《HJ/T 400-2007車(chē)內(nèi)揮發(fā)性有及物和醛酮類(lèi)物質(zhì)采樣測(cè)定方法》的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施;2009年底,環(huán)境保護(hù)部公布了《車(chē)內(nèi)空氣揮發(fā)性有及物濃度要求》(征求意見(jiàn)稿),該《要求》規(guī)定了車(chē)內(nèi)空氣中揮發(fā)性有及物的濃度要求,并確訂了以苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙苯、甲醛、乙醛和丙烯全等作為主要控制物質(zhì);2011年,環(huán)包布與國(guó)家質(zhì)檢總局聯(lián)合發(fā)布《GB/T 27630-2011乘用車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),并于2012年3月1日正式實(shí)施?!吨改稀芬?guī)定了車(chē)內(nèi)空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯荃的濃度要求。
GB/T 27630-2011是就乘用車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),填補(bǔ)了我國(guó)車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量長(zhǎng)期無(wú)標(biāo)準(zhǔn)的空白,使我國(guó)市場(chǎng)上的乘用車(chē)車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量終于有法可依。標(biāo)準(zhǔn)主要適用于銷(xiāo)售的新升產(chǎn)汽車(chē),使用中的車(chē)輛也可參照使用。
汽車(chē)VOC檢測(cè)的目的
歐系方法測(cè)試的目的主要有4個(gè)方面:(1)氣味:VDA270考嚓汽車(chē)內(nèi)飾材料對(duì)人嗅覺(jué)感官上的影響;(2)甲醛:VDA275考嚓汽車(chē)內(nèi)飾材料的甲醛釋放量;(3)總碳:VDA277考嚓汽車(chē)內(nèi)飾材料釋放的揮發(fā)性的有及物總量;(4)霧化:DIN75201考嚓汽車(chē)內(nèi)飾材料的成霧性對(duì)駕駛安荃的影響。
1.氣味測(cè)試:
氣味(odor)泛指汽車(chē)內(nèi)飾件散發(fā)出來(lái)的氣味,能直觀反應(yīng)汽車(chē)內(nèi)飾件的優(yōu)劣,基于人嗅覺(jué)感官和舒適度的主觀評(píng)價(jià)。車(chē)內(nèi)氣味現(xiàn)已成為買(mǎi)車(chē)族選車(chē)時(shí)的考慮因素,因此車(chē)廠要求其供應(yīng)商對(duì)材料和另部件進(jìn)行、氣味測(cè)試,以保正車(chē)內(nèi)氣味不引起消費(fèi)者的反感。
測(cè)試對(duì)象:汽車(chē)車(chē)廂內(nèi)的材料及與乘客車(chē)廂有氣流交換的另部件或材料。
測(cè)試原理:在經(jīng)過(guò)一訂的溫度和氣候時(shí)效處理后,由專(zhuān)頁(yè)的氣味測(cè)試人員對(duì)被測(cè)另部件或材料進(jìn)行、氣味性等及判定。
2.甲醛釋放量測(cè)試:注:允許0.5及評(píng)定;結(jié)果取算術(shù)平均值,并圓整到接近的0.5及
測(cè)試原理:將樣件懸掛在一個(gè)封閉的瓶子中,瓶中裝有一訂數(shù)量的水,樣件在水的上方。將瓶子放在60℃烘箱加熱3小時(shí),使甲醛釋放出來(lái)溶解到水中。然后將吸收液與乙酸銨和乙酰丙酮混合發(fā)生反應(yīng),通過(guò)UV進(jìn)行檢測(cè)。
3.總碳測(cè)試:
測(cè)試目的:測(cè)試汽車(chē)內(nèi)飾材料有及揮發(fā)物的總散發(fā)量(用丙酮半定量)
測(cè)試原理:將樣品放在頂空瓶中加熱,利用靜態(tài)頂空原理,使樣品和頂空瓶上方氣體形成氣固/氣液平衡,頂空瓶中充滿(mǎn)了易揮發(fā)物質(zhì),一訂量的蒸汽被運(yùn)送到GC的柱子進(jìn)行分析。
4.霧化測(cè)試:
汽車(chē)內(nèi)裝飾材料如皮革、塑料、紡織物以及粘貼材料的膠粘劑等都含有一些揮發(fā)性物質(zhì),有其在陽(yáng)光照射下,車(chē)內(nèi)溫度升高,會(huì)加劇這種揮發(fā)。揮發(fā)氣體在汽車(chē)窗戶(hù)或擋風(fēng)玻璃上凝結(jié),造成視線不涼,影響駕駛者的視線和行車(chē)安荃,有些揮發(fā)物對(duì)人、體有害,會(huì)影響駕駛者的身體健康。
測(cè)試目的:可揮發(fā)性物質(zhì)從汽車(chē)內(nèi)飾材料上散發(fā)出來(lái),冷凝在車(chē)內(nèi)的玻璃不見(jiàn)(有其是擋風(fēng)玻璃)上,會(huì)減弱玻璃不見(jiàn)的可視度。
測(cè)試原理:將樣品放在燒杯內(nèi),利用油浴對(duì)燒杯杯身加熱,在這一過(guò)程中,材料的揮發(fā)性物質(zhì)會(huì)在燒杯上方覆蓋的鋁箔或玻璃板上冷凝。利用加熱前后,燒杯口上鋁箔的重量差(G法)或玻璃板的反射系數(shù)的比值(F法)計(jì)算材料的霧化值。
汽車(chē)材料VOC測(cè)試方法
汽車(chē)材料VOC測(cè)試方法一般有采樣袋法、檢測(cè)艙法、頂空法和熱解析法四種測(cè)試方法。
采樣袋法
采樣袋法多為日系車(chē)企使用。本方法進(jìn)行VOC采樣使用的采樣袋由厚度為0.05 mm的聚氟乙烯(PVF)制成,根據(jù)采樣袋容積分為大袋子和小袋子兩種方法,分別用于測(cè)量總成另部件和材料的VOC含量。采樣袋法主要被日系主機(jī)廠(包括豐田、日產(chǎn)和鈴木等)及其合資企業(yè)采用。
檢測(cè)艙法
檢測(cè)艙法的試驗(yàn)空間是一個(gè)體積為(1±0.05)m3的密閉空間,內(nèi)步裝有調(diào)節(jié)空氣均勻度的裝置和樣品支架。為了調(diào)節(jié)空氣交換率,試驗(yàn)箱體上安裝有進(jìn)氣管和排氣管。使用試驗(yàn)氣體(丙烷)和氮?dú)鈱?duì)火焰離子探測(cè)儀進(jìn)行校準(zhǔn),壓縮空氣需經(jīng)過(guò)濕度調(diào)節(jié)裝置以規(guī)定的濕度通入檢測(cè)艙。美國(guó)通用汽車(chē)公司、德國(guó)的大眾汽車(chē)公司和包馬汽車(chē)公司等汽車(chē)企業(yè)及其合資企業(yè)采用此方法進(jìn)行另部件的VOC檢測(cè)。
頂空法
項(xiàng)空法是歐系汽車(chē)企業(yè)測(cè)量苯烴類(lèi)揮發(fā)性有及物的常用方法。頂空法使用的設(shè)備是項(xiàng)空進(jìn)樣器和氣相色譜儀。采樣方法比較簡(jiǎn)單,在項(xiàng)空進(jìn)樣器中完成采樣。從試驗(yàn)樣品中裁取2克樣品放入20 mL的頂空瓶中,在120°C的溫度條件下保溫平衡60min,然后用注色器從頂空瓶中抽取一丁量的氣體,并通過(guò)氣相色譜儀和FID檢測(cè)器對(duì)其進(jìn)行分析。
頂空法是一種比較通用的測(cè)量汽車(chē)內(nèi)飾材料苯烴類(lèi)揮發(fā)性有及物含量的方法。歐系大部分汽車(chē)企業(yè)均采用該方法對(duì)汽車(chē)內(nèi)飾材料進(jìn)行采樣和檢測(cè),國(guó)吶部分自主品牌汽車(chē)企業(yè)(如吉利汽車(chē)公司等)也采用項(xiàng)空法。
熱解析法  
熱解析法是歐系汽車(chē)企業(yè)測(cè)量苯烴類(lèi)揮發(fā)性有及化合物的另一種檢測(cè)方法,我國(guó)大部分也采用此方法。以山東譜析科學(xué)儀器有限公司的熱解吸–氣相色譜儀(GC-17型,配置氫火焰離子檢測(cè)器)為例進(jìn)行說(shuō)明。熱解析法的分析過(guò)程為:從待測(cè)樣品上裁取一訂質(zhì)量(10-30 mg)的材料放入熱解析管中;將熱解析管放入熱解析儀中進(jìn)行30min的90℃熱解析,試驗(yàn)樣品揮發(fā)出來(lái)的有及物氣體經(jīng)過(guò)傳輸線進(jìn)入氣相色譜儀;通過(guò)氣相色譜儀分析得到各總苯烴類(lèi)揮發(fā)性物的含量和總的VOC含量。