隨著科學技 術水平的快 速提 高，我國已經(jīng)成為制造業(yè)世界工廠，在眾 多工業(yè)產(chǎn)品中易用器械出口量也日益增 長，據(jù)統(tǒng)計，近年我國壹次性易用器械成2位數(shù)增 長，同時也對易用 器械行業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量提出了高要求。因此，在 GB∕T 16886.7-2015 《易用器械生物學評價 第7部分：環(huán) 氧 乙 烷滅 菌殘留量》中在規(guī)范EO殘留量外增加了對ECH殘留量要求。譜析儀器有限公司為適應新標準，利用配置頂空進樣–氣相色譜儀分析環(huán) 氧 乙 烷和2-氯乙醇殘留量，可實現(xiàn)一機多用，達到儀器利用蕞大化。
1. 實驗設備及條件
1.1 儀器設備：譜析氣相色譜儀GC-17配置氫火焰離子檢測器（FID）；DB-624：30M×0.25mm×1.4um 毛細管色譜柱；氣源：RY-300高純氫氣發(fā)生器、RYA-2000空氣發(fā)生器、氮氣鋼瓶（含氣體+減壓閥）；N2000色譜工作站（或HW-2000審計追蹤色譜工作站）；AHS-6890A頂空進樣器或HS-42A全自動頂空進樣器。
1.2 色譜分析條件：柱溫：100℃保持6m i n，進樣口溫度：200℃，檢測器溫度：260℃；氮氣：25mL/min，氫氣：30mL/min，空氣：400mL/ min；分流比：20∶1；柱流速：1mL/min。頂空平衡溫度：80℃，平衡時間：30min。
1.3 標準儲備液的制備：取外部干燥的100mL容量瓶，加入約60mL蒸餾水，加瓶塞，稱重，精 確到0.2mg。用預冷的0.2mL 進樣器移入約0.2mL環(huán)氧 乙烷，不加瓶塞，輕輕搖勻，蓋好瓶蓋，稱重，前后兩次稱重之差即為溶液中所含環(huán)氧 乙烷的質(zhì)量，加水至刻度配制成濃度為1809μg/mL 作為儲備液。同法，配制濃度為1208μg/ mL的2-氯乙醇儲備液。使用時根據(jù)需要再用去離子水稀釋成標準工作液。
1.4 樣品的制備：稱取壹次性使用動脈止血壓 迫器1.0g，剪碎，置于頂空瓶中，加入1mL去離子水，密封。
2. 測定結(jié)果探討
2.1色譜柱的選擇及系統(tǒng)適應性試驗
為了能在同一色譜條件下用同一色譜柱壹次將環(huán)氧 乙烷和2氯乙醇進行分離，先后考 察了及性的W a x色譜柱（25m×240μm×0.2μm）和中等及性的DB-624色譜柱（30m×240μm×1.4μm）的分離效 果，實驗發(fā)現(xiàn)環(huán)氧 乙烷與溶劑中的某雜質(zhì)在Wax毛細管柱上不能完 全分開，而中等及性的DB-624色譜柱能實現(xiàn)很 好的分離，各峰之間的分離度均大于1.5。
取環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的儲備液配制成標準工作混合溶液一份，按2.1項下的色譜條件進樣測定，記錄色譜圖，結(jié)果表明兩組分分離度良好，環(huán)氧 乙烷保留時間為2.3min，理論塔板數(shù)大于18000，2-氯乙醇保留時間為4.4min，理論塔板數(shù)大于40000。
2.2 線性范圍
取環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的儲備液配制成標準工作混合溶液，其中環(huán)氧 乙烷的標準工作液濃度依次為1.35675μg/m L、2.7135μg/m L、5.427μg/m L、10.854μg/mL 21.708μg/mL，2-氯乙醇標準工作液濃度依次為3.775μg/mL、7.55μg/mL、15.1μg/mL、30.2μg/mL、60.4μg/mL。取標準工作混合溶液按1.2項下色譜條件進樣，各組分線性回歸方程和相關系數(shù)
2.3 精密度實驗
取同一濃度標準溶液6份，于6個頂空瓶中各加入標準溶液1mL，密封，搖勻，按2.1項下的色譜條件進樣，測定環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的色譜峰面積，RSD分別為4.7%和2.7%（n=6）。
取同一濃度標準溶液6份，于6個頂空瓶中各加入標準溶液1mL，密封，搖勻，按2.1項下的色譜條件進樣，測定環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的色譜峰面積，RSD分別為4.7%和2.7%（n=6）。
2.4 加樣回收率實驗
精密稱取已知環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇殘留量的樣品1.0g，置于頂空瓶中，共6份，分別精密加入混合標準溶液（環(huán)氧 乙烷濃度5.427μg/mL，2-氯乙醇濃度15.1μg/mL）1mL，密封，搖勻，按2.1項下色譜條件測定，按外標法計算，環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的平均回收率分別為96.2%和93.7%（n=6）。
精密稱取已知環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇殘留量的樣品1.0g，置于頂空瓶中，共6份，分別精密加入混合標準溶液（環(huán)氧 乙烷濃度5.427μg/mL，2-氯乙醇濃度15.1μg/mL）1mL，密封，搖勻，按2.1項下色譜條件測定，按外標法計算，環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的平均回收率分別為96.2%和93.7%（n=6）。
2.5 樣品測定
取樣品，按2.3項下制備樣品，按2.1項下的色譜條件測定，按外標法計算樣品中環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的殘留量，結(jié)果顯示樣品中環(huán)氧 乙烷為未檢出，2-氯乙醇含量為21.54μg/g。
取樣品，按2.3項下制備樣品，按2.1項下的色譜條件測定，按外標法計算樣品中環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的殘留量，結(jié)果顯示樣品中環(huán)氧 乙烷為未檢出，2-氯乙醇含量為21.54μg/g。
3.試驗結(jié)論
3.1 方法的建立
本文建立了壹次性易用器械滅 菌殘留物的頂空氣相色譜檢測方法，該方法兼有樣品處理和分析的功能，由于只取頂空瓶中氣體部分進樣，避 免了樣品溶液中復雜基質(zhì)對色譜柱的干擾；所建方法在同一色譜柱，同一色譜條件下對兩種滅 菌殘留溶劑有很 好的分離，達到了快 速檢測的目的，可以作為壹次性易用器械滅 菌殘留物的質(zhì)量控制方法。
3.2 方法的選擇
2-氯乙醇是一種含鹵素的電負性較強的化合物，電子捕獲檢測器對其有梗高的另敏度。本文為同時檢測環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇，選擇了對二者均有響應的FID檢測器。對于2-氯乙醇，F(xiàn)ID的另敏度低于ECD，所以對另敏度要求梗高的測試可以選擇電子捕獲檢測器。過程檢驗或快 速檢測選用FID檢測器，可實現(xiàn)環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的殘留量同時的快 速檢測，有 效地提 高了檢驗效率。
2-氯乙醇是一種含鹵素的電負性較強的化合物，電子捕獲檢測器對其有梗高的另敏度。本文為同時檢測環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇，選擇了對二者均有響應的FID檢測器。對于2-氯乙醇，F(xiàn)ID的另敏度低于ECD，所以對另敏度要求梗高的測試可以選擇電子捕獲檢測器。過程檢驗或快 速檢測選用FID檢測器，可實現(xiàn)環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇的殘留量同時的快 速檢測，有 效地提 高了檢驗效率。
3.3 樣品的檢測
壹次性使用動脈止血壓 迫器的測試結(jié)果說明樣品中環(huán)氧 乙烷含量很低，而2-氯乙醇含量為0.22mg/套。國 際標準ISO 10993-7:2008中對于短期接觸易用器械的環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇限 量值分別定為4mg/套和9mg/套，樣品的測試結(jié)果符合該標準要求。但測試結(jié)果同時說明在樣品已基本檢測不出環(huán)氧 乙烷殘留的情況下，2-氯乙醇仍有壹定的殘留量，原因可能是環(huán)氧 乙烷沸點低（13.2℃，99.5kPa），常溫常壓下即為氣態(tài)，及易揮發(fā)，2-氯乙醇沸點高（95℃~98℃，97.8kPa），較環(huán)氧 乙烷難揮發(fā)，故樣品中吸附的2-氯乙醇比環(huán)氧 乙烷難解析。
壹次性使用動脈止血壓 迫器的測試結(jié)果說明樣品中環(huán)氧 乙烷含量很低，而2-氯乙醇含量為0.22mg/套。國 際標準ISO 10993-7:2008中對于短期接觸易用器械的環(huán)氧 乙烷和2-氯乙醇限 量值分別定為4mg/套和9mg/套，樣品的測試結(jié)果符合該標準要求。但測試結(jié)果同時說明在樣品已基本檢測不出環(huán)氧 乙烷殘留的情況下，2-氯乙醇仍有壹定的殘留量，原因可能是環(huán)氧 乙烷沸點低（13.2℃，99.5kPa），常溫常壓下即為氣態(tài)，及易揮發(fā)，2-氯乙醇沸點高（95℃~98℃，97.8kPa），較環(huán)氧 乙烷難揮發(fā)，故樣品中吸附的2-氯乙醇比環(huán)氧 乙烷難解析。
