在氣相色譜的實際工作過程中，保留時間對組分的定性起到?jīng)Q定性作用，所以今天我們就來說說看哪些因素會影響到色譜峰保留時間。
1、載氣流速
首先，影響色譜峰保留時間的主要因素是色譜柱的柱流量，或者叫載氣流速。
載氣流速實際是個計算值，把色譜柱當作一個大氣阻，那載氣流速就是色譜柱柱頭的壓力值，除以這個大氣阻的氣阻值得來的。
結(jié)合溫度和大氣壓的影響，在沒有保留的情況下，具體計算公式是這樣的：
其中F代表載氣流速，r是柱子內(nèi)徑，L為柱長，η是氣體粘度，Pi代表柱子入口壓力，Po代表柱子出口壓力，Pref是標準大氣壓， Tref為參考溫度，也就是273，T是柱子溫度。
我們可以看到，在壓力參數(shù)、溫度參數(shù)、載氣類型保持穩(wěn)定的情況下，會對這個“大氣阻”的氣阻值有影響的就是色譜柱自身的參數(shù)，比如柱子內(nèi)徑和柱長，所以每次編輯方法時第一步就是設置色譜柱參數(shù)。
如果發(fā)現(xiàn)保留時間有偏差，第一步，就是去查看一下系統(tǒng)參數(shù)里色譜柱的參數(shù)對不對。
需要注意的是，上面說的“沒有保留”是指沒有固定相的情況，那么涂了固定相，并會對組分有保留的情況下，就需要在色譜柱參數(shù)設置里增加一項參數(shù)——膜厚。
另外，使用了一段時間的色譜柱，因為柱頭被多次切割，柱子的實際長度會和系統(tǒng)記錄的長度出現(xiàn)偏差，所以需要重新校準一下柱長，再重新設置色譜柱參數(shù)。
2、溫度
除了載氣流速，系統(tǒng)運行過程中，爐溫箱溫度出現(xiàn)偏差也會對保留時間有影響。
因為柱溫越高，出峰越快，保留時間變小。柱溫變化直接會造成保留時間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。
一般柱溫變化1℃，組分的保留時間變化5%；柱溫變化5℃，組分的保留時間變化20%。
由上面的這些信息我們知道了：
保留時間出偏差，色譜柱的關系大。
那除了色譜柱方面，還有其他可能的原因嗎？
那就要看氣路系統(tǒng)的漏和堵了：
3、漏氣問題
首先，進樣口也就是柱頭有漏氣嗎？
柱子前端的進樣口如果出現(xiàn)漏氣，較正常情況會出現(xiàn)保留時間延長，但是如果這部分漏氣是非常穩(wěn)定的，并且沒有其他因素影響的情況下,由于系統(tǒng)有壓力流量電子控制器，漏氣后保留時間的重現(xiàn)性還能保持較好情況。
但是在實際工作中，因為柱流量會隨著程序升溫發(fā)生變化，這就會使保留時間的重復性變差。
4、堵的問題
其次，除了漏的問題，系統(tǒng)還會出現(xiàn)堵的情況，也會影響保留時間及其重復性。
如果樣品粘性大或者比較臟，分流不分流進樣口，分流出口的捕集阱，被部分或者全部堵住。
而壓力計監(jiān)控的柱頭壓力，應該只有色譜柱這一個氣阻才對。分流出口堵了，就等于加了一路氣阻把柱頭壓分出去了一部分，當壓力計維持設定值不變時，實際的柱頭壓力勢必變小，實際的載氣流量響應變小，從而影響到了保留時間，重復性也變差了。因此進樣口維護有一項重要操作步驟就是更換分流出口的管路和捕集阱。
蕞后，除了這些氣相系統(tǒng)中會影響保留時間的因素以外，樣品本身的濃度也需要確認一下有沒有發(fā)生變化。
好了，影響色譜峰保留時間的基本就是這些因素了。
謝謝大家的觀看。
